然而,如何實(shí)現(xiàn)化學(xué)鍵更加復(fù)雜的固相木質(zhì)纖維素原料的生物煉制是實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)產(chǎn)業(yè)的關(guān)鍵和難點(diǎn)。鑒于木質(zhì)纖維素類(lèi)生物質(zhì)原料的不均一性,理想的生物煉制應(yīng)基于原料結(jié)構(gòu)、過(guò)程轉(zhuǎn)化和產(chǎn)品特點(diǎn)三者的關(guān)聯(lián),面向原料、過(guò)程和產(chǎn)品的煉制過(guò)程。
為實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo),我國(guó)在原料煉制、煉制技術(shù)、組分轉(zhuǎn)化等領(lǐng)域都取得了一系列研究成果,未來(lái)有望通過(guò)“生物煉制”來(lái)實(shí)現(xiàn)“石油煉制”的輝煌。
突破原料煉制瓶頸
生物質(zhì)資源具有地域分散性、季節(jié)性、形態(tài)多樣性等獨(dú)特特點(diǎn)。從原料特性入手,開(kāi)發(fā)生物質(zhì)原料的通用技術(shù)平臺(tái),是實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)煉制的前提。尤其是對(duì)于具有多種功能,但是任一功能特性均不突出的“非典型經(jīng)濟(jì)作物”,建立生物質(zhì)原料煉制通用技術(shù),將會(huì)使其爆發(fā)巨大的應(yīng)用潛能,并產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。
為此,中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所基于非典型油料作物鹽膚木的果實(shí)和撫育剩余物的物料特征和功能特性,以蒸汽爆破為核心,集成多種組分分離技術(shù),開(kāi)發(fā)出鹽膚木資源汽爆煉制技術(shù)的生態(tài)產(chǎn)業(yè)鏈新模式,實(shí)現(xiàn)了鹽膚木資源的綜合開(kāi)發(fā)利用。
另外,生物質(zhì)向燃料乙醇和化學(xué)品轉(zhuǎn)化時(shí)仍存在高成本、低效率等問(wèn)題,預(yù)處理是提高轉(zhuǎn)化的有效途徑,但生物質(zhì)的天然抗降解屏障嚴(yán)重阻礙了這一轉(zhuǎn)化的進(jìn)行。不僅如此,由于木質(zhì)纖維素結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性,預(yù)處理過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的抑制物,嚴(yán)重制約木質(zhì)纖維素的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化。
因此,實(shí)現(xiàn)秸稈基產(chǎn)品的工業(yè)化生產(chǎn),必須首先建立適當(dāng)?shù)脑项A(yù)處理、發(fā)酵液脫毒等技術(shù)體系,而木質(zhì)纖維素獨(dú)特的組成特點(diǎn),可以為我們提供新的研究思路。
基于此,中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所提出“源頭降低抑制物——纖維素木質(zhì)素分級(jí)轉(zhuǎn)化”煉制模式,為木質(zhì)纖維素的開(kāi)發(fā)和利用探索出一條全新工藝路線,又在此基礎(chǔ)上,進(jìn)一步提出“原位脫毒——發(fā)酵促進(jìn)劑設(shè)計(jì)技術(shù)”,并率先展開(kāi)電子載體物質(zhì)、氧化還原物質(zhì)與木質(zhì)纖維素抑制物原位脫毒關(guān)聯(lián)性的研究,利用秸稈水解液進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,取得了良好的發(fā)酵結(jié)果,為傳統(tǒng)的發(fā)酵工藝提出新思路。
關(guān)鍵煉制技術(shù)獲突破
生物基產(chǎn)品取代石油基產(chǎn)品并實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,關(guān)鍵在于生物質(zhì)煉制技術(shù)的突破。
目前,主要的生物質(zhì)煉制技術(shù)有汽爆處理、酸處理、堿處理等。其中,汽爆預(yù)處理是公認(rèn)的最有效的木質(zhì)纖維素原料預(yù)處理方法之一,但隨著汽爆強(qiáng)度的增大,半纖維素的水解程度增加,雖然對(duì)后續(xù)的組分分離有利,卻造成了大分子纖維素組分的品質(zhì)降低。因此,基于汽爆的組合預(yù)處理技術(shù)成為當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。
例如,針對(duì)紅麻脫膠困難且傳統(tǒng)脫膠方法污染嚴(yán)重的問(wèn)題,青島大學(xué)紡織服裝學(xué)院提出了一種新的脫膠方法,即閃爆—超聲波聯(lián)合脫膠,充分利用超聲波產(chǎn)生的強(qiáng)機(jī)械振動(dòng)波形成水動(dòng)力作用于麻類(lèi)原料,達(dá)到快速有效脫膠的效果。
總的來(lái)說(shuō),目前常用的預(yù)處理技術(shù)仍存在環(huán)境、經(jīng)濟(jì)性等問(wèn)題,因此,新的生物煉制技術(shù)不斷涌現(xiàn)。低溫等離子體可提供一個(gè)高密度活性粒子、高能量的反應(yīng)環(huán)境,在生物質(zhì)煉制過(guò)程中體現(xiàn)了優(yōu)于常規(guī)技術(shù)的一些特點(diǎn),成為國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)。
實(shí)現(xiàn)組分的綠色高效轉(zhuǎn)化
生物質(zhì)煉制的最終目的是實(shí)現(xiàn)各種組分的綠色、低成本、高效轉(zhuǎn)化。因此,必須建立各級(jí)組分轉(zhuǎn)化煉制技術(shù)。
纖維素乙醇被認(rèn)為是21世紀(jì)發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)的有效途徑,然而纖維素酶解發(fā)酵成本高一直是制約其產(chǎn)業(yè)化的瓶頸,主要原因是木質(zhì)纖維素糖化溫度與發(fā)酵溫度不協(xié)調(diào),耐高溫乙醇發(fā)酵菌株的選育則是解決方法之一。
河南農(nóng)業(yè)大學(xué)科研人員從煙葉腐解物中分離篩選出一株?yáng)|方伊薩酵母菌株,該菌株具有發(fā)酵溫度高(38.45℃)、耐高糖(150g/l葡萄糖)等特點(diǎn),利用含43.08g/l葡萄糖的玉米秸稈水解液發(fā)酵,乙醇產(chǎn)量達(dá)20.74g/l,為理論轉(zhuǎn)化率的91.6%。
另外,通過(guò)預(yù)處理方法改變纖維素底物特性,也是提高纖維素酶解效率的有效途徑。山東大學(xué)采用堿性預(yù)處理苧麻稈和紅麻稈,經(jīng)過(guò)分批補(bǔ)料半同步糖化發(fā)酵工藝,在補(bǔ)料至底物濃度為20%時(shí),乙醇濃度達(dá)到63g/l,轉(zhuǎn)化率分別為77%和79%。
不僅如此,在生物質(zhì)煉制過(guò)程中,纖維素與半纖維素轉(zhuǎn)化利用相對(duì)容易,但在生物質(zhì)分級(jí)分離過(guò)程中產(chǎn)生的大量木質(zhì)素常以低效能產(chǎn)物作為燃料使用。開(kāi)發(fā)高效、經(jīng)濟(jì)的定向生產(chǎn)工藝將木質(zhì)素轉(zhuǎn)化為化學(xué)品,成為生物質(zhì)全組分高值化利用的關(guān)鍵所在。
木質(zhì)素作為天然的酚類(lèi)聚合物,具備轉(zhuǎn)化為苯酚所需的結(jié)構(gòu)特征,因此開(kāi)發(fā)高效的木質(zhì)素生產(chǎn)苯酚的工藝有望成為生物質(zhì)工業(yè)與化工工業(yè)的有機(jī)結(jié)合點(diǎn),在保護(hù)環(huán)境的基礎(chǔ)上極大地提高生物煉制工廠的競(jìng)爭(zhēng)力。
中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所以1-甲基-3-乙基咪唑醋酸鹽處理的工業(yè)木質(zhì)素在微波反應(yīng)器中以1-甲基-3-胺乙基咪唑四氟硼酸鹽為催化劑,采用雙液相反應(yīng)體系中催化木質(zhì)素制備苯酚的收率為8.14%,這對(duì)于木質(zhì)素的工業(yè)應(yīng)用具有現(xiàn)實(shí)意義。
(作者系中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所研究員)
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